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参照化合物,赫兹,ppm
上文已经说明,NMR 信号针对两个特征进行分析,即强度和频率。 绝对频率用赫兹(Hz - 每秒周数)或兆赫 (MHz) 来计量。如果所有的频率计量都相对于参照物来进行,对所计量信号的报告就简化了。对 1H NMR,建议的参照物是一种称为四甲基硅烷 (TMS) 的化学品。当采集 1H 或 13C 频谱的时候,TMS 的存在产生了一个单独的、容易识别的峰。这个峰的频率标定为零,所有其它峰的频率用它们与TMS相对的频率差给出。所以我们可以说一个信号“高于”TMS 峰 2.5 kHz。这比引用信号的绝对频率(比如 500.1325 MHz)更为可取。
将信号与 TMS 峰比较,明显减少了说明一个信号的频率所需要的数字位数。但是如果用 ppm 单位来代替赫兹,可以更为简化。ppm 单位以占绝对共振频率(取决于磁场强度)的比例来表示频率。ppm 单位的好处是频率计量独立于磁体强度。这大大简化了对在不同的频谱仪上采集到的频谱的比较。
将赫兹转换为 ppm 以及反过来将 ppm 转换为赫兹所要使用的换算因数如下图所示。
赫兹和 ppm 的换算
1.
 赫兹
2.
除以以 MHz 为单位的载波频率 (SFO1)
3.
ppm
4.
乘以以 MHz 为单位的载波频率 (SF=1)
最好用一个实际的例子来说明使用 ppm 单位的好处。
假设使用 500 MHz 的载波频率 (SF01) 观察到一个高于 TMS 2.5 kHz 的 1H 信号。任何 NMR 发射信号的频率都与磁体强度成正比。在 600 MHz 频谱仪上相同的信号会出现在高于 TMS 3.0 kHz 处,在 400 MHz 的机器上,会出现在高于 TMS 2.0 kHz 处。一次换算可能不会造成极大的不便,但是对每个系统的每个峰都必须这么做。现在,考虑同样的信号,但是以 ppm 为单位引述。
以赫兹为单位的频率除以 SFO1 = 以 ppm 为单位的频率
例如:
2500 Hz / 500 MHz = 5 ppm
3000 Hz / 600 MHz = 5 ppm
2000 Hz / 400 MHz = 5 ppm
1H 现在可以表示为位于“高于”TMS 峰 5 ppm 处(即“低场”),而无论频谱仪的频率是多少。
有经验的用户总是用 ppm 为单位来处理,在科学期刊中复制的频谱也会用 ppm 而不是赫兹作为横向标度的单位。
读者应了解在以上的例子中已经做了一些简化。在 500 MHz 频谱仪上的 1H 载波频率的值不会正好是 500 MHz。用于 ppm 计算的载波频率应该是赋予参数 SF01 的精确值。同样,对 600 MHz 和 400 MHz 的频谱仪,以上引用的 1H 载波频率不会正好分别是 600 MHz 和 400 MHz。
也请注意,一个正的 ppm 值表示高于 TMS 的频率,被定义为相对于 TMS 的“低场”。