Explicación numérica de las frecuencias de transmisión, básicas y de offset
Imagine un espectrómetro de 600 MHz que se utiliza para observar hidrógeno. El espectrómetro se ha configurado para tener una BF1 de 600,13 MHz (un espectrómetro de 500 MHz normalmente tiene una BF1 de 500,13 MHz, uno de 400 MHz una BF1 de 400,13 MHz, etc).
Si a O1 se le da el valor de cero, entonces: SFO1 = 600,13 + 0 = 600,13 MHz
Por lo tanto, el centro del espectro se situaría en 600,13 MHz. Si SWH estuviera ajustado a 20 kHz, el espectro podría tener el aspecto de la siguiente imagen.
Espectro con BF1 = 600,13 MHz, 01= 0 Hz
Nuestro espectro hipotético deja claro que todas las señales de RMN aparecerán en el lado de las altas frecuencias de la anchura espectral. Además, es posible que algunas señales aparezcan por encima de 600,14 MHz, y como estas señales quedan fuera de la ventana espectral, serán excluidas y no se observarán. Para comprobar la presencia de este tipo de señales hay dos opciones posibles:
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- Se podría aumentar la anchura espectral para incluir las señales que faltan. Esto, sin embargo, tendría la desventaja, por ejemplo, de aumentar la resolución de la FID (cuanto menor sea el valor de FIDRES, mejor será la resolución).
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- Una mejor solución sería no modificar la anchura espectral, pero atribuir un valor a O1 para desplazar el centro de la ventana.
En nuestro ejemplo, las señales detectadas aparecen todas en la franja de 600,138 MHz y, por lo tanto, nos gustaría centrar el espectro en esa frecuencia.
=> SFO1 = 600,138 = BF1 + O1
=> 600,138 = 600,13 + O1
=> O1 = 0,008 MHz = 8 kHz
Por lo tanto, si O1, la frecuencia de compensación, está establecida en 8 kHz, se desplaza la ventana para que tenga ese aspecto en la siguiente figura.
Espectro con BF1 =600,13 MHz, 01= 8 kHz
La figura anterior, finalmente, deja claro que las señales de RMN emitidas por los protones en nuestra muestra hipotética ocupan únicamente una parte de la anchura espectral. Por consiguiente, la anchura espectral se podría reducir sin pérdida de datos relevantes. Una ventaja de disminuir la anchura espectral es una mejora en la resolución. La desventaja es que el tiempo de adquisición de los datos aumentará proporcionalmente.
Tal como se menciona en la Introducción a la Teoría y Terminología, los desplazamientos químicos de protones raramente superan las 14 ppm. Esto corresponde a 8,4 kHz en un espectrómetro de 600 MHz. En la figura siguiente se muestra el espectro hipotético modificando el valor de SWH de 20 kHz a 8,4 kHz.
Espectro con BF1 = 600,13 MHz, 01 = 8 kHz, SWH = 8,4 kHz
Debería tenerse en cuenta que el valor de SWH utilizado en un experimento determinado únicamente se determina por la muestra a analizar y la resolución espectral requerida. Para los espectros de hidrógeno, un valor de 14 ppm asegurará que se detecten la mayoría de señales de protones. Sin embargo, para un estudio detallado de una señal concreta, se usarán valores de SWH mucho menores.
La siguiente figura ilustra los principios generales de cómo interactúan SFO1, BF1 y O1 (aquí se muestran con una muestra nueva).
Interacción de SFO1, BF1 y O1





