Spiegazione numerica delle frequenze trasmesse, di base e offset
Nel caso di uno spettrometro a 600 MHz usato per osservare l'idrogeno, lo spettrometro è configurato per avere un BF1 di 600,13 MHz (uno spettrometro a 500 MHz ha normalmente un BF1 di 500,13 MHz, uno spettrometro a 400 MHz ha un BF1 di 400,13 MHz, ecc.).
Se O1 è impostato su zero allora: SFO1 = 600,13 + 0 = 600,13 MHz
Quindi il centro dello spettro si troverebbe a 600,13 MHz. Se SWH era impostato su 20 kHz, lo spettro potrebbe essere simile a quello della figura che segue.
Spettro con BF1 = 600,13 MHz, 01 = 0 Hz
È chiaro dal nostro spettro ipotetico che i segnali NMR appaiono tutti verso l'estremità delle alte frequenze della larghezza spettrale. Inoltre, è possibile che alcuni segnali si trovino oltre 600,14 MHz e poiché questi segnali sono esterni alla finestra spettrale, sono stati filtrati e non sono osservati. Per verificare la presenza di tali segnali sono disponibili due opzioni:
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- La larghezza spettrale può essere aumentata per includere eventuali segnali persi. Tuttavia ciò presenta alcuni svantaggi, come la risoluzione FID (minore è il valore del FIDRES, migliore è la risoluzione).
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- È preferibile lasciare la finestra spettrale inalterata e assegnare un nuovo valore a O1 in modo da spostare il centro della finestra.
Nel nostro esempio, i segnali rilevati si trovano tutti nella regione dei 600,138 MHz e desideriamo centrare lo spettro a questa frequenza.
=> SFO1 = 600,138 = BF1 + O1
=> 600,138 = 600,13 + O1
=> O1 = 0,008 MHz = 8 kHz
Quindi se O1, la frequenza di offset, è impostata su 8 kHz, la finestra viene spostata e sarà come quella nella figura sottostante.
Spettro con BF1 = 600,13 MHz, 01 = 8 kHz
Infine, è chiaro dalla figura precedente che i segnali NMR emessi dai protoni nel nostro ipotetico campione occupano solo una frazione della larghezza spettrale. Pertanto, la larghezza spettrale può essere ridotta senza perdere dati significativi. Un vantaggio della diminuzione di SW è che la risoluzione spettrale migliora. Lo svantaggio è che il tempo necessario per acquisire i dati aumenta proporzionalmente.
Nel capitolo Teoria e terminologia introduttive, è stato affermato che gli spostamenti chimici dei protoni raramente superano il valore di 14 ppm. Ciò corrisponde a 8,4 kHz in uno spettrometro a 600 MHz. La figura seguente mostra lo spettro ipotetico ridisegnato con il valore assegnato a SWH ridotto da 20 kHz a 8,4 kHz.
Spettro con BF1 = 600,13 MHz, 01 = 8 kHz, SWH = 8,4 kHz
Bisogna notare che il valore di SWH usato per ogni esperimento è determinato solo dal campione analizzato e dalla risoluzione spettrale richiesta. Il valore di 14 ppm per gli spettri di idrogeno assicura che la maggior parte dei segnali protonici siano osservati. Tuttavia, per uno studio dettagliato di un segnale particolare, vengono usati valori molto inferiori di SWH.
La figura che segue illustra i principi generali sulla modalità di interazione di SFO1, BF1 e O1 (qui mostrati per un campione diverso).
Interazione di SFO1, BF1 e O1





