Company logo
Podręcznik dla początkujących użytkowników spektrometru Avance NEOSzukajIndeksSłowniczekSpis treściStrona główna
 
 
Wyjaśnienie częstotliwości nadawanej, podstawowej i przesunięcia na wartościach liczbowych
Załóżmy, że do rejestracji sygnałów wodoru wykorzystuje się spektrometr 600 MHz. Spektrometr został tak skonfigurowany, aby wartość BF1 wynosiła 600,13 MHz (w przypadku spektrometru 500 MHz wartość BF1 wynosi zazwyczaj 500,13 MHz, a dla spektrometru 400 MHz BF1 wynosi 400,13 itd.).
Jeśli parametr O1 został ustawiony na zero, wówczas: SFO1 = 600,13 + 0 = 600,13 MHz
W ten sposób środek widma znajduje się przy 600,13 MHz. Jeśli wartość parametru SWH ustawiono na 20 kHz, widmo powinno przypominać pokazane poniżej.
Widmo przy BF1 = 600,13 MHz, 01 = 0 Hz
1.
Sygnały odfiltrowane
2.
Częstotliwość
 
Z naszego hipotetycznego widma jasno wynika, że wszystkie sygnały NMR znajdują się przy końcu zakresu widmowego o wysokiej częstotliwości. Ponadto możliwe jest, że niektóre sygnały pojawiły się powyżej 600,14 MHz i znalazły się poza zakresem widmowym. Z tego też względu zostały odfiltrowane i nie są obserwowane. Aby sprawdzić obecność takich sygnałów, możliwe są dwie opcje:
Można zwiększyć zakres widmowy, aby obejmował wszystkie brakujące sygnały. Takie rozwiązanie ma jednak pewne wady, np. dotyczące rozdzielczości sygnału FID (im niższa wartość parametru FIDRES, tym lepsza rozdzielczość).
Najlepszą opcją byłoby pozostawienie zakresu widmowego bez zmian i przypisanie wartości parametru O1, aby przesunąć środek zakresu.
W naszym przykładzie wszystkie wykryte sygnały znajdują się w obszarze 600,138 MHz i należy wyśrodkować widmo według tej częstotliwości.
=> SFO1 = 600,138 = BF1 + O1
=> 600,138 = 600,13 + O1
=> O1 = 0,008 MHz = 8 kHz
W związku z tym, jeśli częstotliwość przesunięcia O1 zostanie ustawiona na 8 kHz, okno zostanie przesunięte tak, aby wyglądało jak na rysunku poniżej.
Widmo przy BF1 = 600,13 MHz, 01 = 8 kHz
1.
Częstotliwość
 
 
 
Ponadto z powyższego rysunku wynika, że sygnały NMR emitowane przez protony w naszej hipotetycznej próbce zajmują tylko część zakresu widmowego. Dlatego zakres widmowy można zmniejszyć bez utraty istotnych danych. Jedną z zalet zmniejszenia parametru SW jest zwiększenie rozdzielczości widmowej. Wadą jest proporcjonalne wydłużenia czasu potrzebnego do pozyskania danych.
W części Wstępne informacje teoretyczne i terminologia podano, że przesunięcie chemiczne protonów rzadko przekracza 14 ppm. Odpowiada to wartości 8,4 kHz w przypadku spektrometru 600 MHz. Poniższy rysunek pokazuje widmo hipotetyczne wykreślone ponownie po zmniejszeniu przypisanej do parametru SWH wartości z 20 kHz do 8,4 kHz.
Widmo przy BF1 = 600,13 MHz, 01 = 8 kHz, SWH = 8,4 kHz
1.
Częstotliwość
 
 
 
Należy zauważyć, że wartość parametru SWH użytą w konkretnym eksperymencie określa wyłącznie analizowana próbka i wymagana rozdzielczość widmowa. Wartość 14 ppm w przypadku widm protonowych gwarantuje wykrycie większości sygnałów protonowych. Jednak w celu szczegółowego zbadania konkretnego sygnału stosuje się znacznie mniejsze wartości SWH.
Poniższy rysunek ilustruje ogólne zasady wzajemnej zależności parametrów SFO1, BF1 i O1 (tutaj pokazano z nową próbką).
Wzajemne zależności parametrów SFO1, BF1 i O1
1.
Przypisanie parametrowi O1 wartości dodatniej przesuwa okno w stronę wyższych częstotliwości.
2.
Parametr SW określa szerokość okna.
3.
Częstotliwość.
4.
Przypisanie parametrowi O1 wartości ujemnej przesuwa okno w stronę niższych częstotliwości.
5.
SFO1 stanowi środek widma.