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通过数字来解释发射频率、基础频率和偏移频率
设想有一个用于观察氢的 600 MHz 波谱仪。 波谱仪配置为有一个 600.13 MHz 的 BF1(500 MHz 的波谱仪通常有一个 500.13 MHz 的 BF1,400 MHz 的波谱仪有一个 400.13 MHz 的 BF1,以此类推)。
如果 O1 设定为 0,那么: SFO1 = 600.13 + 0 = 600.13 MHz
因此,频谱中心位于 600.13 MHz。如果 SWH 设定为 20 kHz,频谱看起来会像下图那样。
BF1 = 600.13 MHz、01 = 0 Hz 的频谱
1.
过滤掉的信号
2.
频率
 
从我们设想的频谱中可以清楚看到,NMR 信号都出现在偏向频谱宽度的高频端。 此外,有些信号可能出现在高于 600.15 MHz 处,由于这些信号超出了频谱窗,因此已经被过滤而无法观察到。 要核查这种信号的存在,有两个选择:
可以将频谱宽度增加到包含任何缺失的信号。 但是这有缺点,比如提高了 FID 分辨率(FIDRES 的值越低,分辨率越好)。
更好的选择是保持频谱宽度不变,但是向 O1 赋予一个值来移动窗口的中心。
在我们的例子中,所探测到的信号都出现在 600.138 MHz 的区域,我们希望将频谱的中心定在这个频率。
=> SFO1 = 600.138 = BF1 + O1
=> 600.138 = 600.13 + O1
=> O1 = 0.008 MHz = 8 kHz
因此,如果频率偏移量 O1 设定为 8 kHz,窗口将移动为像下图那样。
BF1 =600.13 MHz、01= 8 kHz 的频谱
1.
频率
 
 
 
最后,从上图中可以清楚看到,我们假设的样品中的质子发出的 NMR 信号只占频谱宽度的一部分。 因此,可以减小频谱宽度而不会丢失任何相关数据。 减小 SW 的一个优点是提高了频谱分辨率。 缺点是采集数据所需的时间会相应增加。
基础理论及术语 中指出,质子的化学位移很少会超过 14 ppm。 这在 600 MHz 波谱仪上对应于 8.4 kHz。 下图显示了假设的重新绘制的频谱,其中指定给 SWH 的值从 20 kHz 减小到了 8.4 kHz。
BF1 = 600.13 MHz、01 = 8 kHz、SWH = 8.4 kHz 的频谱
1.
频率
 
 
 
应该指出,任何给定的实验中所使用的 SWH 值只取决于所分析的样品及所需的频谱分辨率。 对氢谱而言,14 ppm 的值将确保检测到大多数质子信号。 但如果要对特定信号进行详细研究,则会使用更小的 SWH 值。
下图说明了 SFO1、BF1 和 O1 相互关系的一般原则(此处所示的是新样品)。
SFO1、BF1 和 O1 的相互关系
1.
将 O1 设置为正值将使窗口向较高的频率移动。
2.
SW 决定窗口的宽度。
3.
频率。
4.
将 O1 设置为负值将使窗口向较低的频率移动。
5.
SFO1 是频谱的中心。