Il est possible de supprimer les effets du  couplage spin-spin en utilisant une technique appelée « découplage ». L’action du découplage revient à masquer la présence d’un groupe de protons donné, par ex. les protons H_e dans la figure « La molécule d’éthylbenzène ». Un spectre est acquis comme si les protons H_e étaient absents ! Pour ce faire, une séquence d’impulsions de découplage doit être appliquée à la fréquence de résonance f_e des protons H_e, provoquant ainsi un changement permanent de l’orientation du spin de ces protons. Pour le spectre illustré dans la figure « Spectre proton de l’éthylbenzène », la fréquence de découplage serait située à 1,25 ppm au-dessus du pic TMS.

Les  impulsions de découplage sont plus longues et moins puissantes que les impulsions d’excitation. La figure « Expérience de découplage » ci-dessous illustre une expérience de découplage, alors que la figure « Spectre de l’éthylbenzène avec homodécouplage » illustre le spectre découplé. Le quadruplet CH₂ s’est transformé en  singulet. Les spectroscopistes parlent alors de coalescence du quadruplet en singulet. De plus, la surface située sous le singulet doit être égale à celle du quadruplet d’origine (comparer les hauteurs relatives des pics de CH₂ et du noyau benzénique dans les deux figures). Le signal induit par le groupe CH₃ à 1,25 ppm est éliminé par les impulsions de découplage et est donc absent du spectre découplé. 

L’expérience décrite ci-dessus est un exemple de découplage homonucléaire dans lequel le même isotope, à savoir ¹H, est observé et découplé. On parle de  découplage hétéronucléaire quand l’isotope observé est différent de celui qui est découplé. Dans le chapitre RMN du ¹³C avec découplage des protons du présent manuel, une expérience de découplage hétéronucléaire dans laquelle le ¹³C (carbone-13) est observé et ¹H découplé est décrite. Les spectromètres AVANCE peuvent mener à bien des types d’expériences extrêmement complexes en fonction du nombre de canaux disponibles. Un spectromètre à quatre canaux peut être utilisé pour observer un noyau et en découpler trois autres. Avec jusqu’à huit canaux indépendants, l’étendue des expériences possibles est presque illimitée. À l’heure actuelle, la limitation n’est pas tant due à la génération d’impulsions d’excitation et de découplage RF mais plutôt à la transmission de ces impulsions à l’échantillon via les sondes et, dans une certaine mesure, via les préamplificateurs. La configuration de l’aiguillage des signaux RF (communément appelée « routage » ou « routing ») de l’expérience à exécuter s’effectue par la commande « edasp ». Pour de plus amples informations, voir le manuel « Commandes et paramètres d’acquisition » (réf. H9775SA3).